Li, Be, B, Al等原子的价层原子轨道数多于价电子数，由这些原子形成的化合物，常常因为没有足够的电子使原子间均能形成二电子键，而出现缺电子多中心键。

硼族的基本特点在于其族原子的缺电子性。它们有充分利用价轨道，力求生成更多的键，以增强体系稳定性的强烈倾向。以族原子为核心所组成单核、双核或多核的分子、分子离子物种的表现形式是多种多样的，它们因各元素的半径、电子层结构而异。或生成分子内的多中心键，或以桥键生成二聚体，或与电子给予体进行加合。