电子效应分为：外光电效应和内光电效应。由光电效应或光致电离引起的光电子发射。在光线作用下能使电子从物体表面逸出的称为“外光电效应”或光电发射。

电子效应，在大多数反应中，由于取代基（与氢原子相比）倾向于给电子或是吸电子，使分子某些部分的电子密度下降或上升，使反应分子在某个阶段带有正电荷（或部分正电荷）或负电荷（或部分负电荷）的效应。